ISO 14403: 2002
ISO 14403: 2002 jest międzynarodowym standardem, który określa metody oznaczania całkowitego i wolnego cyjanku w próbkach wody poprzez ciągłą analizę przepływu. Zgodnie z tą normą dozwolone są zarówno techniki kolorymetryczne, jak i amperometryczne.
Kolorymetryczna norma ISO wykorzystuje kwas izonikotynowy zamiast pirydyny i jest bardzo wrażliwa. Norma oferuje dwie identyczne opcje oddzielania cyjanku od matrycy próbki; Destylacja rzutowa lub dyfuzja gazu. Norma stwierdza, że całkowite stężenie rozpuszczonych ciał stałych powyżej 10 000 mg / l zakłóca proces destylacji rzutowej i zaleca dyfuzję gazu lub rozcieńczenie próbki, jeśli stężenie rozpuszczonych ciał stałych jest wysokie. Wyniki destylacji lub dyfuzji gazu próbek zawierających mniej niż 10 000 mg / l rozpuszczonych soli uważa się za równoważne.
Norma ISO nie zawiera badań dotyczących interferencji ani danych, które wykazują skuteczność metody w obecności interferencji. Norma stwierdza, że związki azotoorganiczne mogą dawać fałszywie dodatnie wyniki podczas destylacji. Separacja dyfuzji gazu nie odzyskuje cyjanku ze związków organicznych.
Norma ISO mówi, że siarczek <100 mg / l nie przeszkadza. Jest to jednak sprzeczne z dokumentem nazwanym przez Bermana, w którym stwierdzono znaczną interferencję ze strony siarczków w stężeniach przekraczających 10 mg / l. Oprócz odniesienia do tego artykułu przez Bermana, norma ISO nie zawiera danych dotyczących pomiaru cyjanku z obecnym siarczkiem.
Norma ISO nie obejmuje badań interferencji, które wykazują wydajność procesu z obecnością cyjanku lub bez niego. Chociaż wspomniano, że siarczyn przeszkadza w stężeniach większych niż 1 mg / l, nie są oferowane żadne środki zaradcze w celu złagodzenia zaburzenia, wykrycia siarczynu w próbkach lub pozytywnego lub negatywnego zakłócenia tego zaburzenia (zaburzenie siarczynowe prowadzi do Wyniki dla cyjanku) mogą być niskie lub nawet nie zostać wykryte).
Norma ISO uznaje „wolny” cyjanek za kompleksy cyjanków metali, które uwalniają cyjanek jako HCN przy pH 3,8 bez narażenia na promieniowanie UV. Ten „wolny” cyjanek nie odzyskuje kompleksów rtęci ani niklu bez dodatku ligandu, ani nie jest jasne, czy proces mierzy kompleksy cyjankowe miedzi lub srebra. Bez danych pomocniczych możemy założyć, że norma ISO określa tylko kompleksy CN, HCN, kadm i cynk jako „wolny” cyjanek. Wiedza o tym jest ważna, ponieważ wyniki normy ISO dla wolnego cyjanku nie pasują do wolnego cyjanku uzyskanego za pomocą innych technik, takich jak CATC, WAD lub dostępny cyjanek, które często przedstawiają wyniki jako „wolny” cyjanek.
Norma ISO 14403: 2002 uznaje „całkowity” cyjanek za cyjanek otrzymany po zakwaszeniu przy pH 3,8 i promieniowaniu UV> 290 nm. Norma wymaga odzyskania mniej niż 1% cyjanku z 1,0 ppm tiocyjanianu. Norma nie zawiera danych wskazujących, że odzysk z tiocyjanianu jest mniejszy niż 1%. Ponadto wiele próbek zawiera tiocyjanian w stężeniach znacznie większych niż 1 ppm. Odzysk 1% cyjanku z tiocyjanianu przy 20 ppm prowadzi do fałszywie dodatniego wyniku wynoszącego 200 ppb.
Norma ISO stanowi, że odzysk z kompleksów cyjanków żelaza (III) musi wynosić ponad 90%. Jednak w ich własnym badaniu walidacyjnym nie uzyskano wskaźników odzysku dla całkowitego cyjanku większego niż 90%.
W teście międzylaboratoryjnym zgodnie z normą ISO przetestowano tylko wodę pitną, wodę powierzchniową i niskoemisyjne ścieki do wtórnego oczyszczania ścieków. Standard nie oceniał złożonych macierzy.
Norma ISO umożliwia zarówno destylację, jak i dyfuzję gazu. Destylacja jest bardzo złożona i wymaga pomp ciepła, wody chłodzącej i pomp próżniowych. Standard nie jest oczywiście tak łatwy do wdrożenia dla analityków jak ASTM D7511.
ASTM D7511-09
ASTM D7511-09 to międzynarodowy standard, który działa podobnie do innych norm międzynarodowych, takich jak B. ASTM D6888-09, ASTM D7237-06 i ASTM D7284-08. ASTM D7511-09 opracowano w połączeniu z OIA1677, metodą USEPA dostępnego cyjanku, która została zatwierdzona przez EPA w 1999 r. Podobnie do ISO 14403: 2002, ASTM D7511-09 wykorzystuje promieniowanie UV przy 312 nm do dysocjacji cyjanku jako NCH od kompleksów cyjanków metali. W próbkach środowiskowych kompleksy zawierające „całkowity” cyjanek są zwykle kompleksami żelaza i żelaza (III).
ASTM D7511-09 oddziela HCN wytworzony przez promieniowanie UV z dyfuzją gazu, a następnie mierzy cyjanek za pomocą amperometrii. Amperometria jest bardzo czułą techniką elektrochemiczną, która bezpośrednio i selektywnie mierzy tylko jon cyjankowy. Stężenia soli powyżej 10 000 mg / l nie przeszkadzają.
ASTM D7511-09 łagodzi zaburzenia siarczkowe w stężeniach do 50 mg / l. To stężenie siarczku odpowiada w przybliżeniu stężeniu mierzonemu przez zwykle używane paski testowe z octanu ołowiu. ASTM odkrył również eksperymentalnie, że stężenia większe niż 50 mg / LS gwałtownie zmniejszają stężenia cyjanku od momentu pobrania próbki do czasu analizy. ASTM D7511-09 zaleca testowanie siarczków podczas pobierania próbek i obróbki próbki tylko wtedy, gdy papier z octanu ołowiu wykryje siarczek.
ASTM ocenił ponad 20 możliwych zakłóceń przy dwóch różnych stężeniach pod nieobecność i w obecności cyjanku (nawet przy dwóch różnych stężeniach). Wyniki tych badań interferencyjnych są podsumowane w standardzie, reszta jest dostępna w raporcie z badań ASTM D7511.
ASTM D7511-09 minimalizuje odzysk cyjanku z tiocyjanianu do <0,1%. Na przykład 20 ppm tiocyjanianu odzyskuje 20 ppb lub mniej cyjanku. Ten odzysk z tiocyjanianu jest nadal dodatnim zaburzeniem, ale mniejszym niż w przypadku jakiejkolwiek innej metody całkowitego cyjanku.
ASTM ocenił odzysk 15 kompleksów cyjanków metali w dwóch różnych stężeniach, a także porównał wyniki z dwiema różnymi metodami cyjanku destylacji (EPA335.4 i ASTM D7284). Wyniki uznano za równoważne, a dane zawarto w standardowym i / lub raporcie z badań.
W ASTM D7511-09 oceniono 9 bardzo złożonych matryc, o których wiadomo, że są problematyczne w przypadku konwencjonalnych procesów cyjankowych. Te 9 matryc najpierw przetestowano dokładnie w jednym badaniu laboratoryjnym, a następnie te same próbki rozdzielono i oceniono w eksperymencie w wielu laboratoriach. Dane te są również uwzględnione w standardzie i raporcie z badań.
Wniosek
Podsumowując, ISO 14403; Standard 2002:
Odzysk cyjanku z kilku kompleksów cyjanku metalu nie został określony
Nie oceniano zakłóceń na różnych poziomach z cyjankiem i bez niego
Nie leczy prawidłowo zaburzeń siarczkowych
Nie kompensuje zakłóceń powodowanych przez siarczyn
Metoda nie została oceniona przy użyciu złożonych matryc
Odzyskuje więcej cyjanku z tiocyjanianu (jeśli stosowana jest destylacja) niż ASTM D7511-09
ASTM D7511-09:
Określono odzysk cyjanku z 15 kompleksów cyjanków metali w 2 różnych stężeniach i porównano wyniki z metodami destylacji.
Ocenia ponad 20 różnych możliwych zakłóceń w dwóch różnych stężeniach z obecnym cyjankiem i bez niego.
Określa dokładnie cyjanek w roztworach zawierających do 50 ppm siarczku. Zawiera szczegóły dotyczące testowania i obchodzenia się z próbkami o wyższych stężeniach siarczków.
Nie cierpi na zaburzenia siarczynowe
Został oceniony w 9 bardzo złożonych matrycach, o których wiadomo, że są problematyczne w przypadku konwencjonalnych metod cyjankowych.
Odzyskuje mniej cyjanku z tiocyjanianu niż jakakolwiek inna metoda cyjankowa.
[ff id="4"]
